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AEM(陰離子交換膜)電解水膜電極(MEA)設(shè)計

 更新時間:2024-04-03    點(diǎn)擊量:1737

一是近來AEM電解水制氫技術(shù)很熱;二是剛好最近有一些高校學(xué)生找我在探討AEM電解水膜電極MEA的制作。所以今天就根據(jù)所學(xué)習(xí)的文件做一些簡單的整理,知識偏理論層面,實(shí)際操作需要大家嘗試和領(lǐng)悟,僅供大家參考,也實(shí)在沒法教大家太多!

為了形成MEA膜電極組件,催化劑可直接沉積在離子膜上,稱為催化劑涂層膜 (CCM) 技術(shù),或沉積在基底上,稱為催化劑涂層基底 (CCS) 技術(shù)。對于 AEMWE 而言,基底層通??梢赃x擇 GDL(氣體擴(kuò)散層)或 PTL(多孔傳輸層),涂覆在基底上的典型制備方法包括有濕法,即催化劑粉末和離子聚合物與適當(dāng)?shù)娜軇┗旌?,形成穩(wěn)定的漿料。漿料通過噴涂或涂刷的方式附著于 GDL 上。為了減少濕法制備MEA 過程中相關(guān)的浪費(fèi)和大量溶劑的使用,目前正在研究使用其他的薄膜沉積方法,如化學(xué)氣相沉積(CVD)、原子層沉積(ALD)、離子束濺射沉積(IBD)或磁控濺射(PVD類)都是此類薄膜沉積方法的例子。


CCS 方法通過將催化劑漿料直接沉積在適當(dāng)?shù)幕咨?,可以更容易地控制制造堅固穩(wěn)定的催化劑層。另外,CCM 方法的好處是改善催化劑層與膜界面的接觸,從而提高離子傳導(dǎo)性,有利于降低界面接觸電阻。但CCM主要的問題是,離子膜的穩(wěn)定性可能會受到影響,而且在催化劑沉積過程中,膜的表面會發(fā)生變化,如溶脹。實(shí)際上CCM 和 CCS工藝制造的 MEA 之間的性能比較并不是一個簡單的問題,因?yàn)樵S多因素,如膜的穩(wěn)定性、離聚體和膜的兼容性以及沉積技術(shù),都可能導(dǎo)致結(jié)果有很大的差異。
不同工藝制造的 MEA 的AEMWE 單電池性能在很大程度上取決于工作溫度、催化劑類型(PGM 與非 PGM)和電解質(zhì)。也有研究報告稱,CCM 陰極和 CCS 陽極電極配置具有最佳性能,但由于陽極催化劑顆粒的分層,CCM 方法的電池穩(wěn)定性較差。


降低離子交換膜與 采用CCS工藝的陽極之間的界面接觸電阻的另一種策略是在 PTL 和 MEA 之間加入微孔層 (MPL),如下圖所示:


圖片


圖例說明:不同AEMWE電池的原理圖,包括:


(A)僅PTL。
(B)在陽極和陰極上添加NiMPL-PTL。
(C)在60°C下測量的AEMWE電池性能,用于進(jìn)水,配置PTL/PTL(商用Ni網(wǎng))和NiMPL-PTL/NiMPLPTL。
(D)兩種電池配置在0.5 A/cm2(從50 kHz到100 mHz)下的電化學(xué)阻抗譜測量。
由于涉及許多變量,確定影響 MEA 和催化劑層的制備參數(shù)在某種程度上是需要采用類似采用DOE的試驗(yàn)方法。從 PEMWE(電解水) 和 FC(燃料電池) 中獲得的一些知識可以推廣應(yīng)用到 AEMWE。此外,MEA 組件的分子動力學(xué)建模與實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證相結(jié)合,可以更快地推動該領(lǐng)域的發(fā)展。一般來說,熱壓 MEA 有利于增加催化劑層與陰離子交換膜( AEM )之間的接觸,但 AEM 可能會變干。AEM&AEI的Tg值是決定熱壓溫度的重要考量因素。與FC(燃料電池)的氣體進(jìn)料相比,需要控制熱壓條件以避免AEM被壓縮,特別是對于液體進(jìn)料的AEMWEs,需要在120 ~195°C, 50 ~300秒,壓力范圍在2~200 kg/cm2之間。


MEA 組件也需要同步優(yōu)化,以解決水管理等因素,避免干涸和水淹?;?PEM(質(zhì)子交換膜) 的 FC(燃料電池) 和 WE(電解水) 已經(jīng)解決了其中的許多問題,但在堿性條件下,陽極和陰極產(chǎn)生和消耗的水的不平衡情況要比酸性條件下嚴(yán)重。使用 1 摩爾 KOH 堿液做電解質(zhì)時,陽極的 OER 所需的 OH- 供應(yīng)充足,而純水進(jìn)料的 OER 則取決于通過陰極發(fā)生的水裂解反應(yīng)供應(yīng) OH-。在 AEMWE 的電化學(xué)反應(yīng)中,陽極產(chǎn)生 1 摩爾 H2O,陰極消耗 2 摩爾 H2O,而對于 PEMWE,陽極消耗 1 摩爾 H2O,陰極消耗 0 摩爾 H2O。 盡管 H2O 在陽極產(chǎn)生,在陰極消耗,但陽極進(jìn)水似乎已成為 AEMWE 的進(jìn)水模式。這種模式減少了對 H2O 和 H2 分離的需求,因此可從電解池中獲得純度更高的H2。 然而,通過向陰極和陽極同時給入電解質(zhì),可達(dá)到最佳的電池性能和最高的工作電流密度,這也降低了陽極脫水的風(fēng)險,并增加了向陰極的水傳輸(屬于雙循環(huán)平衡式)。未來的戰(zhàn)略是定制有序的 MEA 和傳輸層結(jié)構(gòu),將液體和氣體導(dǎo)入到特定的區(qū)域,這對于設(shè)計新穎有效的電極結(jié)構(gòu)非常重要。這可能包括沿面內(nèi)(電極到電極)方向調(diào)整催化劑層的分層孔隙率,以及利用可憎水 甚至親水的改性劑。液體流速和 KOH 濃度的優(yōu)化都與實(shí)際 AEMWE 的設(shè)計有關(guān),但迄今為止研究還有限。

來源:氫眼所見
注:已獲得轉(zhuǎn)載權(quán)



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